Citral

Produktname:

Citral

Synonyme:

6-Octadienal,3,7-Dimethyl-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis und trans);Citral acis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal; Citral, c&t; citral, Mischung aus cis und trans; femaNummer 2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Produktkategorien:

Mol-Datei:

5392-40-5.mol

Schmelzpunkt 

<-10°C

Siedepunkt 

229 °C (lit.)

Dichte 

0,888 g/ml at 25 °C (lit.)

Dampfdichte 

5 (gegen Luft)

Dampfdruck 

0,2 mm Hg (200 °C)

Brechungsindex 

n20/D 1,488(lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

Lagertemp. 

2-8°C

Löslichkeit 

0,42g/l

bilden 

Flüssig

Farbe 

farblos bis hell Gelb

Explosionsgrenze

4,3–9,9 % (V)

Wasserlöslichkeit 

PRAKTISCH UNLÖSLICH

JECFA-Nummer

1225

Merck 

14.2322

BRN 

1721871

Stabilität:

Stabil. aber ohne weiteres isomerisiert. Unverträglich mit Alkalien, starken Oxidationsmitteln, stark Säuren. Brennbar. Luft- und lichtempfindlich.

CAS-Datenbankreferenz

5392-40-5 (CAS-Datenbankreferenz)

NIST-Chemiereferenz

Citral(5392-40-5)

EPA-Substanzregistersystem

Citral (5392-40-5)

Gefahrencodes 

Xi

Risikohinweise 

38-43

Sicherheitshinweise 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Deutschland 

1

RTECS 

RG5075000

Selbstentzündungstemperatur

225 °C

TSCA 

Ja

HS-Code 

2912 19 00

Gefahrenklasse 

8

Verpackungsgruppe 

III

Gefahrstoffdaten

5392-40-5 (Daten zu gefährlichen Stoffen)

Toxizität

LD50 oral bei Ratten: 4,96 g/kg (Opdyke)

Überblick

Citral (C10H16O), auch 3,7-Dimethyl-2,6-octadienal genannt, eine hellgelbe Flüssigkeit mit starker Konzentration Zitronenduft, der in ätherischen Ölen von Pflanzen vorkommt. Es ist unlöslich in Wasser, aber löslich in Ethanol (Ethylalkohol), Diethylether und Mineralöl. Es wird in Parfüms und Aromen sowie bei der Herstellung anderer Stoffe verwendet Chemikalien. Chemisch gesehen ist Citral eine Mischung aus zwei Aldehyden, die die folgenden Eigenschaften haben: gleiche Summenformel, aber unterschiedliche Strukturen.
Inhaltsanalyse
Wiegen Sie etwa 1 g der Probe genau ab und führen Sie dann die Bestimmung durch nach der Hydroxylamin-Methode (OT-7, Methode eins), die bei Aldehyden und Ketonen angewendet wird Bestimmung. Der äquivalente Faktor (e) in der Berechnung beträgt 76,12.

Toxizität

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (Ratte, oral); MNL 500 mg/kg.

Nutzungsbeschränkungen

FEMA (mg/kg): weich Getränke 9,2; Kaltgetränke 23; Süßigkeiten 41; Backwaren 43; Kaugummis 170

Chemische Eigenschaften

Farblos oder leicht gelbe Flüssigkeit; starker Zitronengeschmack; keine optische Drehung; Kochen Punkt 228 °C; Flammpunkt 92 °C; 
Es gibt zwei cis- und trans-Isomere. Mit Natriumbisulfit-Behandlung, cis Die Löslichkeit des Isomers ist minimal, während die Löslichkeit des trans-Isomers sehr hoch ist groß, sodass die beiden Isomere getrennt werden können. 
Cis-Citral: relative Dichte (d20) 0,8898, Brechungsindex (nD20) 1,4891, Siedepunkt 118~119℃ (2666Pa). 
Transcitral: relative Dichte (d20) 0,8888, Brechungsindex (nD20) 1,4891, Siedepunkt 117~118℃ (2666Pa).
Löslich in nichtflüchtigen Ölen, flüchtigen Ölen, Propylenglykol und Ethanol; unlöslich in Glycerin und Wasser; instabil gegenüber alkalischen und starken Säuren
Natürliche Produkte, die in Zitronengrasöl (70 % bis 80 %) und Litsea-Cubeba-Öl enthalten sind (ca. 70 %), Zitronenöl, weißes Zitronenöl, Zitrusblattöl und so weiter.

Anwendung

Citral ist ein In China zugelassenes künstliches Aroma, das zur Zubereitung verwendet werden kann Erdbeeren, Äpfel, Aprikosen, süße Orangen, Zitronen und andere Früchte Aromen. Entsprechend dem normalen Produktionsbedarf beträgt die verwendete Citralmenge Kaugummi beträgt 1,70 mg/kg; Backwaren 43 mg/kg; Süßigkeiten 41 mg/kg; kalte Getränke 23 mg/kg; Erfrischungsgetränke 9,2 mg/kg.
Es wird auch häufig in Geschirrspülmitteln und Aromastoffen verwendet Seife und Toilettenwasser. Citral kann als Rohstoff für die Synthese verwendet werden Ionon, Methylionon und Dihydrodamascen. Als Bio-Rohstoff ist das möglich auch reduziert werden, um Citronellol, Nerolalkohol und Geraniol zu erzeugen in Zitronensaft umgewandelt. In der pharmazeutischen Industrie kann es z die Herstellung von Vitamin A und E sowie als Rohstoff für Chlorophyll.

Produktionsmethode

Citral natürlich kommt in Litsea-Cubeba-Öl (ca. 80 %), Zitronengrasöl (80 %) und Nelkenbasilikum vor Öl (65 %), saures Zitronenöl (35 %) und Zitronenöl. In der Industrie kann Citral sein aus natürlichen ätherischen Ölen gewonnen oder chemisch hergestellt werden.
Synthese basierend auf Methylheptenon als Rohstoff
Ethoxyacetylenmagnesiumbromid und Methylheptenon führten eine Kondensation durch Reaktion zur Bildung von 3,7-Dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octen-1-in, das war Anschließend wird es in Gegenwart einer Katalyse teilweise hydriert, um Enolether zu erzeugen. Anschließend wurde der Enolether mit Phosphorsäure hydrolysiert und dehydriert Erhalten Sie Citral mit einer Ausbeute von 68 %, berechnet nach Methylheptenon. In Darüber hinaus könnten Acetylen und Methylheptenon eine Kondensationsreaktion durchführen unter Bildung von Dehydrierungslinalool, das dann in Gegenwart umgelagert wurde von Siliziumsulfon-Katalyse bei 140~150 °C in inertem Lösungsmittel zu erhalten Citral. 
Wird aus Litsea-Cubeba-Öl gewonnen (was die Hauptmethode zur Herstellung von Citral darstellt). China)
Fügen Sie 30 kg Cubebaöl mit etwa 75 % Citral zu einer Mischung hinzu Unter vollem Rühren wurden mit 18 kg Natriumhydrogencarbonat 38 kg hergestellt Natriumsulfit und ca. 165 kg Wasser hinzufügen und dann 5 to ständig rühren 6 Stunden bei Raumtemperatur. Nach dem Stehenlassen über Nacht zur Schichtung wurde das niederes Citral fällt in Form eines Addukts aus. Und das Addukt war dann Mit einer kleinen Menge Toluol gewaschen, um Öl zu entfernen, und getrocknet. Und dann hinzufügen 10 %ige Natriumhydroxidlösung zur Zersetzung von Citral bei Raumtemperatur und Extrahieren Sie es mit Benzol. Der Extrakt wurde zunächst bei Atmosphärendruck destilliert Druck (80-82°C) zur Rückgewinnung von Benzol und dann unter reduziertem Druck destilliert Druck, um Fraktionen von 110–111 °C (1,47 kPa) zu sammeln, um reines Produkt zu erhalten von 98 % Citral in einer Menge von etwa 15 bis 16 kg.

Chemische Eigenschaften

Handy hellgelb Flüssigkeit mit zitronenartigem Geruch

Chemische Eigenschaften

Citral kommt vor als (2Z)- und (2E)-Isomere (Citral a bzw. b) analog zu entsprechende Alkohole, Geraniol und Nerol: Geranial (Citral a), Sdp. 2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; Neral (Citral B), Kp. 2,7 kPa, 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Natürliches Citral ist fast immer eine Mischung aus beiden Isomere. Es kommt in Zitronengrasöl (bis zu 85 %), in Litsea-Cubeba-Öl (bis zu 85 %) vor 75%) und in geringen Mengen in vielen anderen ätherischen Ölen. Die Citrale sind farblose bis leicht gelbliche Flüssigkeiten mit einem an Zitrone erinnernden Geruch.
Da Citral ein α,β-ungesättigter Aldehyd mit einer zusätzlichen Doppelbindung ist, Es ist hochreaktiv und kann Reaktionen wie Cyclisierung und andere Reaktionen eingehen Polymerisation. Geraniol, Citronellol und 3,7-Dimethyloctan-l-ol können sein aus Citral durch schrittweise Hydrierung gewonnen. Citral kann umgewandelt werden in eine Reihe von Additionsverbindungen; Die (Z)- und (E)-Isomere können über getrennt werden die Hydrogensulfit-Additionsverbindungen. Die Kondensation von Citral mit Aktive Methylengruppen werden im industriellen Maßstab bei der Synthese von verwendet Pseudoionone, die Ausgangsstoffe für Ionone und Vitamine sind.

Chemische Eigenschaften

Citral hat eine starke, zitronenartiger Geruch und ein charakteristischer bittersüßer Geschmack. Kommerziell ist die Das Produkt ist eine Mischung aus zwei geometrischen Isomeren – jeweils α-Citral und β-Citral weist aufgrund der Position der Doppelbindung cis- und trans-Isomere auf.

Verwendungsmöglichkeiten

Citral ist eine Flüssigkeit Aromastoff, hellgelbe Farbe mit Zitrusduft. es kommt in Zitrone vor und Zitronengrasöle. Es wird üblicherweise aus citralhaltigen Ölen gewonnen auf chemischem Wege, kann aber auch synthetisch hergestellt werden. es ist löslich in Fette Öle, Mineralöl und Propylenglykol. es ist mäßig stabil und sollten in Glas-, Zinn- oder mit Harz ausgekleideten Behältern gelagert werden. es wird in Aromen verwendet für Zitrone mit Anwendungen in Süßigkeiten, Backwaren und Eiscreme bei 20–40 ppm. es wird auch als 2,6-Dimethyl-octadian-2-6-al-8 bezeichnet.

Verwendungsmöglichkeiten

Citral ist ein antimikrobielles Mittel, das in Pflanzen vorkommt und gegen einige von ihnen eine antibakterielle Wirkung hat Lebensmittelpathogene. Es ist auch eine Duftverbindung mit einem deutlichen Zitronenduft.

Verwendungsmöglichkeiten

Citral ist ein natürlich vorkommende Aromaverbindung, die für einen zitronenartigen Duft sorgt. Citral ist Bestandteil von Zitronenöl, Zitronengrasöl, Limettenöl, Ingweröl, Eisenkrautöl und andere ätherische C-Öle pflanzlichen Ursprungs.

Vorbereitung

Da Citral verwendet wird Es wird in großen Mengen als Ausgangsstoff für die Synthese von Vitamin A hergestellt industriell im großen Stil. Auch kleinere Mengen werden isoliert ätherische Öle.
1) Isolierung aus ätherischen Ölen: Citral wird durch Destillation isoliert Zitronengrasöl und L.-Cubeba-Öl. Es ist der Hauptbestandteil davon Öle. 2) Synthese aus Geraniol: Der derzeit wichtigste synthetische Stoff Verfahren sind die Dampfphasendehydrierung und die Oxidation von Geraniol oder Geraniol-Nerol-Mischungen. Katalytische Dehydrierung unter reduziertem Druck Die Verwendung von Kupferkatalysatoren ist bevorzugt.
3) Synthese aus Dehydrolinalool: Dehydrolinalool wird im großen Stil hergestellt Skala aus 6-Methyl-5-hepten-2-on und Acetylen und kann zu isomerisiert werden Citral in hoher Ausbeute durch eine Reihe von Katalysatoren. Zu den bevorzugten Katalysatoren gehören: organische Orthovanadate, organische Trisilyloxyvanadate und Vanadiumkatalysatoren mit Silanolen, die dem Reaktionssystem zugesetzt werden.
4) Synthese aus Isobuten und Formaldehyd: 3-Methyl-3-buten-1-ol, erhalten isomerisiert aus Isobuten und Formaldehyd zu 3-Methyl-2-buten-lol. Es wird jedoch auch durch Dehydrierung in 3-Methyl-2-butenal umgewandelt anschließende Isomerisierung. Unter azeotropen Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure Säure, 3-Methyl-2-buten-l-ol und 3-Methyl-2-butenal bilden ein Acetal (dargestellt als folgt), wodurch ein Molekül 3-Methyl-2-buten-l-ol bei höheren Temperaturen eliminiert wird Temperaturen. Der intermediäre Enolether unterliegt einer Claisen-Umlagerung gefolgt von Cope-Umlagerung, um Citral in ausgezeichneter Ausbeute zu ergeben:
Heute wird dieser Weg in einem sehr großen industriellen Maßstab durchgeführt Kontinuierlicher reaktiver Destillationsprozess.

Definition

Kommerzielles Material ist eine Mischung aus α- und β-Isomeren.

Aromaschwellenwerte

Nachweis bei 1,0 %: charakterisierend zitronenartig, destillierte Limettenschale, intensiv aldehydisch, zitrusartig.

Geschmacksschwellenwerte

Schmecken Eigenschaften bei 5 ppm in 5 % Zucker und 0,1 % CA: charakteristische Zitrone, Schalenartig, zitrisch, grün-blumig, saftig mit Holz- und Bonbonnoten.

Allgemeine Beschreibung

Ein klares Gelb farbige Flüssigkeit mit zitronenartigem Geruch. Weniger dicht als Wasser und unlöslich in Wasser. Giftig beim Verschlucken. Wird zur Herstellung anderer Chemikalien verwendet.

Luft- und Wasserreaktionen

Unlöslich in Wasser.

Reaktivitätsprofil

Citral ist ein Aldehyd. Aldehyde sind häufig an der Selbstkondensation beteiligt oder Polymerisationsreaktionen. Diese Reaktionen sind exotherm; Das sind sie oft durch Säure katalysiert. Aldehyde werden leicht zu Carbonsäuren oxidiert. Durch die Kombination von Aldehyden entstehen brennbare und/oder giftige Gase mit Azo-, Diazoverbindungen, Dithiocarbamaten, Nitriden und stark reduzierend Agenten. Aldehyde können mit Luft zu ersten Peroxosäuren reagieren und letztlich Carbonsäuren. Diese Autoxidationsreaktionen werden durch aktiviert Licht, katalysiert durch Salze von Übergangsmetallen, und sind autokatalytisch (katalysiert durch die Reaktionsprodukte). Der Zusatz von Stabilisatoren (Antioxidantien) zu Lieferungen von Aldehyden verzögert die Autoxidation. Citral kann reagieren mit Laugen und starken Säuren. Citral kann leicht isomerisieren.

Gefahr

Fraglich Karzinogen.

Brandgefahr

Citral ist brennbar.

Kontaktallergene

Citral ist ein Aldehyd-Duft- und Aromastoff, eine Mischung aus cis-Isomeren (Neral) und trans (geranial). Als Duftstoffallergen ist Citral zu erwähnen Name in der Kosmetik innerhalb der EU.

Sicherheitsprofil

Mäßig giftig intraperitonealer Weg. Leicht giftig beim Verschlucken. Experimentelle Reproduktion Effekte. Ein schweres menschliches und experimentelles Hautreizmittel. Mutationsdaten gemeldet. Brennbare Flüssigkeit. Beim Erhitzen bis zur Zersetzung entsteht eine saure Freisetzung Rauch und reizende Dämpfe.

Chemische Synthese

Citral ist normalerweise aus dem citralhaltigen Öl auf chemischem Wege oder auf chemischem Wege isoliert Synthese (aus β-Pinen, Isopren usw.).

Vorbereitungsprodukte

Citronellol -> Geraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionon -> 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal -> BETA-CYCLOCITRAL -> Isophytol -> Isodecanal -> Alpha-Ionon -> METHYLIONON -> Isomethepten -> DIHYDRO-BETA-IONO NE -> IRON -> ALPHA-ISO-METHYLIONON -> Beta-Damascenon -> 3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile -> 1,1-Diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien -> 4-(2,2-dimethyl-6-methylencyclohexyl)-3-buten-2-on -> LEMON ÖL -> 4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-buten-2-on -> ALLYLIONON

Rohstoffe

Natriumbicarbonat -> Natriumbisulfit -> Polyoxyethylenlaurylether -> SCHWEFELIGE SÄURE -> Linalool -> Geraniol -> 1-OCTEN -> NEROL -> Eukalyptus-Citriodara-Öl -> ZITRONENGRASÖL, WESTINDISCH TYP -> 6-Methyl-5-hepten-2-on -> Ethoxyethin -> Litsea-Cubeba-Öl -> Basilikum Öl -> Zitrusöl -> Eisenkrautöl -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA ÖL -> Zitronenblattöl