Citral

Produktname:

Citral

Synonyme:

6-Octadienal, 3,7-Dimethyl-2, cis, trans-Citral, cis-Citral, Citral (cis und trans), Citralacis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal, Citral, c & t; citral, Mischung von cisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Produktkategorien:

Mol Datei:

5392-40-5.mol

Schmelzpunkt

<-10 ° C.

Siedepunkt

229 ° C (lit.)

Dichte

0,888 g / ml bei 25 ° C (Lit.)

Wasserdampfdichte

5 (gegen Luft)

Dampfdruck

0,2 mm Hg (200 ° C)

Brechungsindex

n20 / D 1,488 (lit.)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F.

Lagertemperatur.

2-8 ° C.

Löslichkeit

0,42 g / l

bilden

Flüssigkeit

Farbe

farblos bis hellgelb

Explosionsgrenze

4,3-9,9% (V)

Wasserlöslichkeit

PRAKTISCH LÖSBAR

JECFA-Nummer

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilität:

Stabil. aber leicht isomerisiert. Unverträglich mit Alkalien, starken Oxidationsmitteln, starken Säuren. Brennbar. Luft- und lichtempfindlich.

CAS-Datenbankreferenz

5392-40-5 (CAS-Datenbankreferenz)

NIST Chemistry Reference

Citral (5392-40-5)

EPA-Stoffregistersystem

Citral (5392-40-5)

Gefahrencodes

Xi

Risikoerklärungen

38-43

Sicherheitserklärungen

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Deutschland

1

RTECS

RG5075000

Selbstentzündungstemperatur

225 ° C.

TSCA

Ja

HS-Code

2912 19 00

Gefahrenklasse

8

Verpackungsgruppe

III

Gefahrstoffdaten

5392-40-5 (Daten zu gefährlichen Substanzen)

Toxizität

LD50 oral bei Ratten: 4,96 g / kg (Opdyke)

Überblick

Citral (C10H16O), auch 3,7-Dimethyl-2,6-octadienal genannt, ist eine blassgelbe Flüssigkeit mit starkem Zitronengeruch, die in den ätherischen Ölen von Pflanzen vorkommt. Es ist in Wasser unlöslich, aber in Ethanol (Ethylalkohol), Diethylether und Mineralöl löslich. Es wird in Parfums und Aromen sowie bei der Herstellung anderer Chemikalien verwendet. Chemisch gesehen ist Citral eine Mischung aus zwei Aldehyden, die dieselbe Molekülformel, aber unterschiedliche Strukturen haben.
Inhaltsanalyse
Wiegen Sie ungefähr 1 g der Probe genau und führen Sie dann die Bestimmung nach der Hydroxylamin-Methode (OT-7, Methode 1) durch, die bei der Aldehyd- und Ketonbestimmung verwendet wird. Der äquivalente Faktor (e) in der Berechnung beträgt 76,12.

Toxizität

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (Ratte, oral); MNL 500 mg / kg.

Nutzungsgrenzen

FEMA (mg / kg): Softdrinks 9,2; kalte Getränke 23; Süßigkeiten 41; Backwaren 43; Kaugummi 170

Chemische Eigenschaften

Farblose oder leicht gelbe Flüssigkeit; starker Zitronengeschmack; keine optische Drehung; Siedepunkt 228 ° C; Flammpunkt 92 ° C;
Es gibt zwei cis- und trans-Isomere. Bei der Behandlung mit Natriumbisulfit ist die Cisisomerlöslichkeit minimal, während die Transisomerlöslichkeit sehr groß ist, so dass die beiden Isomere getrennt werden können.
Cis-Citral: relative Dichte (d20) 0,8898, Brechungsindex (nD20) 1,4891, Siedepunkt 118 ~ 119 (2666 Pa).
Transcitral: relative Dichte (d20) 0,8888, Brechungsindex (nD20) 1,4891, Siedepunkt 117 ~ 118 (2666 Pa).
Löslich in nichtflüchtigen Ölen, flüchtigen Ölen, Propylenglykol und Ethanol, unlöslich in Glycerin und Wasser; instabil in alkalischen und starken Säuren
Naturprodukte, die in Zitronengrasöl (70% bis 80%), Litsea Cubebaöl (ca. 70%), Zitronenöl, weißem Zitronenöl, Zitrusblattöl usw. enthalten sind.

Anwendung

Citral ist ein künstliches Aroma, das in China verwendet werden darf und zur Herstellung von Erdbeeren, Äpfeln, Aprikosen, Süßorangen, Zitronen und anderen Aromen auf Fruchtbasis verwendet werden kann. Entsprechend dem normalen Produktionsbedarf beträgt die Menge an verwendetem Zuckergummi 1,70 mg / kg; Backwaren 43 mg / kg; Süßigkeiten 41 mg / kg; kalte Getränke23 mg / kg; Erfrischungsgetränke 9,2 mg / kg.
Es wird auch häufig in Geschirrspülmitteln und den Aromastoffen von Seife und Toilettenwasser verwendet. Citral kann als Rohstoff für die Synthese von Ionon, Methylionon und Dihydro-Damaszen verwendet werden. Als organischer Rohstoff kann es auch reduziert werden, um Citronellol, Nerolalkohol und Geraniol zu erzeugen, und in Zitronen umgewandelt werden. In der pharmazeutischen Industrie kann es zur Herstellung von Vitamin A und E sowie als Rohstoff für Chlorophyll verwendet werden.

Produktionsmethode

Citral Naturalexists in Litsea Cubeba Öl (ca. 80%), Zitronengrasöl (80%), Nelkenbasiloil (65%), saurem Zitronenöl (35%) und Zitronenöl. In der Industrie kann Citral aus natürlichen ätherischen Ölen gewonnen oder chemisch hergestellt werden.
Synthese auf Basis von Methylheptenon als Rohstoff
Ethoxyacetylenmagnesiumbromid und Methylheptenon führten eine Kondensationsreaktion durch, um 3,7-Dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octen-1-in zu bilden, das dann in Gegenwart einer Katalyse teilweise hydriert wurde, um Enolether zu erzeugen. Und den Enolether wurde dann mit Phosphorsäure hydrolysiert und dehydratisiert, um Citral mit einer Ausbeute von 68% zu erhalten, berechnet durch Methylheptenon. Zusätzlich könnten Acetylen und Methylheptenon eine Kondensationsreaktion durchführen, um ein Dehydrierungs-Linalool zu bilden, das dann in Gegenwart einer Siliciumsulfon-Katalyse bei 140 bis 150 ° C in einem inerten Lösungsmittel zu Getcitral umgelagert wurde.
Abgeleitet von Litsea Cubeba Öl (die Hauptmethode zur Herstellung von Citral in China)
30 kg Cubebaöl, das etwa 75% Citral enthält, zu einer unter Rühren untermischten Mischung geben, die mit 18 kg Natriumbicarbonat, 38 kg Natriumsulfit und etwa 165 kg Wasser hergestellt wurde, und dann kontinuierlich 5 bis 6 Stunden bei Raumtemperatur rühren . Nach Stehenlassen über Nacht zur Schichtung fiel das untere Citral in Form eines Addukts aus. Das Addukt wurde dann mit einer kleinen Menge Toluol gewaschen, um Öl zu entfernen, und getrocknet. Und dann 10% ige Natriumhydroxidlösung zugeben, um Citral bei Raumtemperatur zu zersetzen, und mit Benzol extrahieren. Der Extrakt wurde zuerst bei Atmosphärendruck (80-82ºC) destilliert, um Benzol zu gewinnen, und dann unter vermindertem Druck destilliert, um Fraktionen von 110-111ºC (1,47 kPa) zu sammeln, um ein reines Produkt von 98% Citral in einer Menge von etwa 15 bis 16 zu erhalten kg.

Chemische Eigenschaften

mobile hellgelbe Flüssigkeit mit zitronenartigem Geruch

Chemische Eigenschaften

Citral tritt als (2Z) - und (2E) -Isomere (Citral a bzw. b) analog zu den entsprechenden Alkoholen Geraniol und Nerol auf: Geranial (Citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Natürliches Citral ist fast immer eine Mischung der beiden Isomeren. Es kommt in Zitronengrasöl (bis zu 85%), in Litsea cubeba-Öl (bis zu 75%) und in geringen Mengen in vielen anderen ätherischen Ölen vor. Die Citrale sind farblos bis leicht gelblich und haben einen Geruch, der an Zitrone erinnert.
Da Citral ein Î ±, β-ungesättigter Aldehyd mit einer zusätzlichen Doppelbindung ist, ist es hochreaktiv und kann Reaktionen wie Cyclisierung und Polymerisation eingehen. Geraniol, Citronellol und 3,7-Dimethyloctan-1-ol können durch schrittweise Hydrierung aus Citral gewonnen werden. Citral kann in eine Reihe von Additionsverbindungen umgewandelt werden; Die (Z) - und (E) -Isomere können durch Schwefelwasserstoffadditionsverbindungen getrennt werden. Die Kondensation von citralen mit aktiven Methylengruppen wird im industriellen Maßstab bei der Synthese von Pseudoiononen verwendet, die Ausgangsmaterialien für Ionone und Vitamine sind.

Chemische Eigenschaften

Citral hat einen starken, zitronenartigen Geruch und einen charakteristischen bittersüßen Geschmack. Kommerziell ist das Produkt eine Mischung aus zwei geometrischen Isomeren - ± -Citral und β-Citral, die aufgrund der Position der Doppelbindung jeweils cis- und trans-Isomere aufweisen.

Verwendet

Citral ist ein flüssiges Aroma, hellgelb mit einem Zitrusgeruch. es kommt in Zitronen- und Zitronengrasölen vor. Es wird üblicherweise auf chemischem Wege aus citralhaltigen Ölen gewonnen, kann aber auch synthetisch hergestellt werden. Es handelt sich um lösliche Fixöle, Mineralöl und Propylenglykol. Es ist mäßig stabil und sollte in mit Glas, Zinn oder Harz ausgekleideten Behältern aufbewahrt werden. Es wird in Zitronenaromen mit Anwendungen in Süßigkeiten, Backwaren und Eiscreme bei 20 bis 40 ppm verwendet. es wird auch als 2,6-Dimethyloctadian-2-6-al-8 bezeichnet.

Verwendet

Citral ist ein anantimikrobielles Mittel, das in Pflanzen mit antibakterieller Aktivität gegen einige Lebensmittelpathogene vorkommt. Es ist auch eine Duftverbindung mit einem ausgeprägten Zitronenduft.

Verwendet

Citral ist eine natürlich vorkommende Aromastoffverbindung, die zur Bereitstellung eines Zitronenduftes verwendet wird. Citral ist ein Bestandteil von Zitronenöl, Zitronengrasöl, Limettenöl, Ingweröl, Eisenkrautöl und anderen pflanzlichen ätherischen C-Ölen.

Vorbereitung

Da Citral in großen Mengen als Ausgangsmaterial für die Synthese von Vitamin A verwendet wird, wird es in großem Maßstab industriell hergestellt. Kleinere Mengen werden auch aus ätherischen Ölen isoliert.
1) Isolierung aus ätherischen Ölen: Citral wird durch Destillation aus Zitronengrasöl und aus L. cubeba-Öl isoliert. Es ist der Hauptbestandteil dieser Öle. 2) Synthese aus Geraniol: Derzeit sind die wichtigsten Syntheseverfahren die Dehydrierung in der Dampfphase und die Oxidation von Geraniol-Orgeraniol-Nerol-Gemischen. Eine katalytische Dehydrierung unter vermindertem Druck unter Verwendung von Kupferkatalysatoren ist bevorzugt.
3) Synthese aus Dehydrolinalool: Dehydrolinalool wird in großem Maßstab aus 6-Methyl-5-hepten-2-on und Acetylen hergestellt und kann durch eine Reihe von Katalysatoren in hoher Ausbeute zu Citral isomerisiert werden. Bevorzugte Katalysatoren umfassen organische Orthovanadate, organische Trisilyloxyvanadate und Vanadiumkatalysatoren mit Silanolen, die dem Reaktionssystem zugesetzt werden.
4) Synthese aus Isobuten und Formaldehyd: 3-Methyl-3-buten-1-ol, erhalten aus Isobuten und Formaldehyd, isomerisiert unter Bildung von 3-Methyl-2-buten-lol. Es wird jedoch auch in 3-Methyl-2 umgewandelt -Butenal durch Dehydrierung und anschließende Isomerisierung. Unter azeotropen Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure bilden 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-butenal ein Acetal (wie folgt gezeigt), das ein Molekül 3-Methyl-2-buten-1 eliminiert -ol bei höheren Temperaturen. Der intermediäre Enolether unterliegt einer Claisen-Umlagerung, gefolgt von einer Cope-Umlagerung, um Citral in ausgezeichneter Ausbeute zu ergeben:
Heute wird dieser Weg in einem sehr großen industriellen Maßstab in einem kontinuierlichen Reaktivdestillationsprozess durchgeführt.

Definition

Kommerzielles Material ist eine Mischung aus Î ± und β Isomeren.

Aromaschwellenwerte

Nachweis bei 1,0%: charakterisierend zitronenartig, destillierte Limettenschale, intensiv aldehydisch zitrusartig.

Geschmacksschwellenwerte

Geschmackseigenschaften bei 5 ppm in 5% Zucker und 0,1% CA: charakteristische Zitrone, Peely, Zitrus, grün blumig saftig mit Holz- und Bonbonnoten.

Allgemeine Beschreibung

Eine klare gelb gefärbte Flüssigkeit mit zitronenartigem Geruch. Weniger dicht als Wasser und unlöslich in Wasser. Giftig durch Verschlucken. Wird zur Herstellung anderer Chemikalien verwendet.

Luft- und Wasserreaktionen

Nicht in Wasser löslich.

Reaktivitätsprofil

Citral ist Analdehyd. Aldehyde sind häufig an Selbstkondensations- oder Polymerisationsreaktionen beteiligt. Diese Reaktionen sind exotherm; Sie werden oft durch Säure katalysiert. Aldehyde werden leicht zu Carbonsäuren oxidiert. Durch die Kombination von Aldehyden mit Azo, Diazoverbindungen, Dithiocarbamaten, Nitriden und starken Reduktionsmitteln werden brennbare und / oder toxische Gase erzeugt. Aldehyde können mit Luft zu ersten Peroxosäuren und schließlich zu Carbonsäuren reagieren. Diese Autoxidationsreaktionen werden durch Licht aktiviert, durch Salze von Übergangsmetallen katalysiert und sind autokatalytisch (katalysiert durch die Reaktionsprodukte). Die Zugabe von Stabilisatoren (Antioxidantien) zu Lieferungen von Aldehyden verzögert die Autoxidation. Citral kann mit Alkalien und starken Säuren reagieren. Citral kann leicht isomerisieren.

Gefahr

Fragwürdiges Karzinogen.

Brandgefahr

Citral ist brennbar.

Kontaktallergene

Citral ist ein Analdehyd-Duft- und Aromastoff, eine Mischung aus Isomeren cis (Neral) und trans (Geranial). Als Duftstoffallergen muss Citral in Kosmetika innerhalb der EU namentlich genannt werden.

Sicherheitsprofil

Mäßig toxisch auf intraperitonealem Weg. Durch Verschlucken leicht giftig. Experimentelle Reproduktionseffekte. Ein schwerer menschlicher und experimenteller Hautreizstoff. Mutationsdaten werden gemeldet. Brennbare Flüssigkeit. Wenn es zur Zersetzung erhitzt wird, gibt es scharfen Rauch und reizende Dämpfe ab.

Chemische Synthese

Citral wird normalerweise durch chemische Mittel oder durch chemische Synthese (aus ²-Pinen, Isopren usw.) aus dem citralhaltigen Öl isoliert.

Vorbereitungsprodukte

Citronellol -> Geraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionon -> 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal -> BETA-CYCLOCITRAL -> Isophytol -> Isodecanal -> Alpha-Ionon - -> METHYLIONON -> Isomethepten -> DIHYDRO-BETA-IONON -> IRON -> ALPHA-ISO-METHYLIONON -> Beta-Damascenon -> 3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitril -> 1,1-Diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien -> 4- (2,2-Dimethyl-6-methylencyclohexyl) -3-buten-2-on -> Zitronenöl -> 4 - (2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl) -3-buten-2-on -> ALLYLIONON

Rohes Material

Natriumbicarbonat -> Natriumbisulfit -> Polyoxyethylenlaurylether -> SCHWEFELSÄURE -> Linalool -> Geraniol -> 1-OCTEN -> NEROL -> Eukalyptus-Citriodara-Öl -> Zitronenglasöl, Westindien TYP -> 6-Methyl-5-hepten-2-on -> Ethoxyethin -> Litsea cubeba-Öl -> Basilikumöl -> Zitrusöl -> Eisenkrautöl -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA-ÖL -> Zitronenblattöl