Geraniol

Produktname:

Geraniol

Synonyme:

3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL; 3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL; 3,7-DIMETHYL-TRANS-2,6-OCTADIEN-1-OL; TIMTEC-BB SBB007719, TRANS-3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL, (2E) -3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, (E) -3,7 -Dimethyl-2,6-octadien-1-ol (Geraniol); (E) -3,7-Dimethyl-2,6-octadiex-1-ol

CAS:

106-24-1

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

203-377-1

Mol Datei:

106-24-1.mol

Schmelzpunkt

-15 ° C.

Siedepunkt

229-230 ° C (lit.)

Dichte

0,879 g / ml bei 20 ° C (Lit.)

Wasserdampfdichte

5,31 (gegen Luft)

Dampfdruck

~ 0,2 mm Hg (20 ° C)

FEMA

2507 | GERANIOL

Brechungsindex

n20 / D 1,474 (lit.)

Fp

216 ° F.

Lagertemperatur.

2-8 ° C.

Löslichkeit

Wasser: löslich 0,1 g / Lat 25 ° C.

bilden

Flüssigkeit

pka

14,45 ± 0,10 (vorhergesagt)

Spezifisches Gewicht

0,878 - 0,885 (20/4)

Farbe

Klares farbloses Topale-Gelb

Wasserlöslichkeit

PRAKTISCH LÖSBAR

JECFA-Nummer

1223

Merck

14.4403

BRN

1722456

Stabilität:

Stabil. Brennbar. Unverträglich mit starken Oxidationsmitteln.

InChIKey

GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N

CAS-Datenbankreferenz

106-24-1 (CAS-Datenbankreferenz)

NIST Chemistry Reference

2,6-Octadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-, (E) - (106-24-1)

EPA-Stoffregistersystem

trans-Geraniol (106-24-1)

Gefahrencodes

Xi

Risikoerklärungen

36/37 / 38-43-41-36-52 / 53-38

Sicherheitserklärungen

26-36-24 / 25-36 / 37-61-36 / 37/39

RIDADR

UN1230 - Klasse 3 -PG 2 - Methanol, Lösung

WGK Deutschland

1

RTECS

RG5830000

Gefahrenhinweis

Reizend

TSCA

Ja

HS-Code

29052900

Gefahrstoffdaten

106-24-1 (Gefahrstoffdaten)

Beschreibung

Geraniol ist eine Art Monoterpenoid sowie Alkohol. Es kommt hauptsächlich in Pflanzenölen wie Rosenöl, Palmarosaöl und Citronellaöl vor. Es kann auch Pflanzen wie Geranien und Zitronengras gefunden werden. Es hat einen rosigen Duft und wird daher in Parfums sowie in vielen Arten von Aromen wie Pfirsich, Himbeere, Grapefruit, rotem Apfel, Pflaume, Limette, Orange, Zitrone und Blaubeere verwendet Ein wirksames Insektenschutzmittel auf Pflanzenbasis zur Behandlung von Mücken, Stubenfliegen, Stallfliegen, Kakerlaken, Feuerameisen, Flöhen und einsamen Sternzecken. Andererseits kann sein Duft auch Bienen anziehen.

Verweise

https://en.wikipedia.org/wiki/Geraniolhttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/geraniol#section=Top

Beschreibung

Geraniol hat einen charakteristischen rosigen Geruch. Geraniol kann durch fraktionierte Destillation aus ätherischen Ölen hergestellt werden, die reich an Geraniol sind, oder synthetisch aus Myrcen; Handelsübliches Geraniol kann nicht nach seinem Alkoholgehalt klassifiziert werden, da die meisten wiederkehrenden Verunreinigungen alkoholischer Natur sind (Nerol, Citronellol, Tetrahydrogeraniol). Gaschromatographietechniken können nützlich eingesetzt werden, um den Geraniolgehalt in einem Produkt zu bestimmen.

Chemische Eigenschaften

Geraniol hat einen charakteristischen rosigen Geruch. Die physikalischen Konstanten variieren für die verschiedenen Handelsprodukte in Abhängigkeit vom Gesamtgerangegehalt; Das spezifische Gewicht und der Brechungsindex können auf die Reinheit des Produkts hinweisen. Kommerzielles Geraniol kann nicht nach seinem Alkoholgehalt klassifiziert werden, da die meisten wiederkehrenden Verunreinigungen alkoholischer Natur sind (Nerol, Citronellol, Tetrahydrogeraniol). Gaschromatographietechniken können zur Bestimmung der Gera- Niolgehalt in einem Produkt.

Chemische Eigenschaften

Geraniol kommt in der Regel in allen terpenhaltigen ätherischen Ölen vor, häufig als Ester. Palmarosaöl enthält 70 - 85% Geraniol; Geranienöle und Rosenöle enthalten ebenfalls große Mengen. Geraniol ist eine farblose Flüssigkeit mit einem blumigen, rosigen Geruch.
Da Geraniol ein acyclischer, doppelt ungesättigter Alkohol ist, kann es eine Reihe von Reaktionen wie Umlagerung und Cyclisierung eingehen. Die Umlagerung in Gegenwart von Kupferkatalysatoren ergibt Citronellal. In Gegenwart von Mineralsäuren cyclisiert es unter Bildung von monocyclischen Terpenkohlenwasserstoffen, wobei Cyclogeraniol erhalten wird, wenn die Hydroxyfunktion geschützt ist. Eine teilweise Hydrierung führt zu Citronellol, und eine vollständige Hydrierung der Doppelbindungen ergibt 3,7-Dimethyloctan-1-ol (Tetrahydrogeraniol). Citral kann durch Oxidation oder durch katalytische Dehydrierung aus Geraniol gewonnen werden. Geranylester werden durch Veresterung hergestellt.
Geraniol ist eines der am häufigsten verwendeten Terpenoid-Duftmaterialien. Es kann in allen floralen, rosafarbenen Kompositionen verwendet werden und verfärbt keine Seifen. In Geschmackszusammensetzungen wird Geraniol in kleinen Mengen verwendet, um Zitrusnoten hervorzuheben. Es ist ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Herstellung von Geranylestern, Citronellol und Citral.

Chemische Eigenschaften

farblose bis blassgelbe Flüssigkeit mit Rosenduft

Auftreten

Das Vorhandensein von Geraniol in der Natur wurde in mehr als 160 ätherischen Ölen berichtet: Ingwergras, Zitronengras, Ceylon- und Java-Citronella, Tuberose, Eichenmoschus, Iris, Champaca, Ylang-Ylang, Muskatblüte, Muskatnuss, Sassafras, Cayenne Bois-de-Rose, Acaciafarnesiana, Geramium Muskatellersalbei, Spike, Lavandin, Lavendel, Jasmin, Koriander, Karotte, Myrrhe, Eukalyptus, Limette, Mandarinen-Petitgrain, Bergamotpetitgrain, Bergamotte, Zitrone, Orange und andere Die ätherischen Öle von Palmarosa und Cymbopogon winterianiol enthalten die höchsten Gehalte ca. 80 bis 95%) Auch in zahlreichen anderen Quellen berichtet, darunter Apfelsaft, Zitrusschalenöle und -säfte, Heidelbeeren, Preiselbeeren, andere Beeren, Guave, Papaya, Zimt, Ingwer, Maisminzeöl, Senf, Muskatnuss, Muskatblüte, Milch, Kaffee , Tee, Whisky, Honig, Passionsfrucht, Pflaumen, Pilze, Mango, Sternfrucht, Kardamom, Korianderblatt und Samen, Litschi, Ocimum basilicum, Myrtenblatt, Rosmarin, Muskatellersalbei, spanischer Salbei und Kamillenöl

Verwendet

Geraniol wird bei der Synthese von Insektenschutzmitteln verwendet. Es wird auch bei der Synthese von Angelicoin A und Herecinone J verwendet, die die Kollagen-induzierte Blutplättchenaggregation hemmen.

Verwendet

Geraniol wurde zur Infield-Bewertung von durch synthetische Pflanzenfresser induzierten flüchtigen Bestandteilen von Pflanzen als Attraktoren für nützliche Insekten verwendet. Es wurde verwendet, um die tumorsuppressive Wirksamkeit von Isoprenoiden in vitro und in vivo zu bewerten.

Verwendet

Geraniol isperfuming und mit tonischen Eigenschaften. Es ist ein Hauptbestandteil in vielen ätherischen Ölen, einschließlich Citronella, Lavendel, Zitronengras, Orangenblüte und Ylang-Ylang.

Definition

ChEBI: Amonoterpenoid, bestehend aus zwei Prenyleinheiten, die Kopf an Schwanz verbunden und an seinem Schwanzende mit einer Hydroxygruppe funktionalisiert sind.

Vorbereitung

Ein bequemer Weg zur Herstellung von Geraniol und Nerol besteht in der Hydrierung von Citral, das in großen Mengen als Zwischenprodukt bei der Synthese von Vitamin A verwendet wird. Daher wurden großtechnische Verfahren zur Herstellung von Geraniol entwickelt. Derzeit sind diese weitaus wichtiger als die Isolierung von ätherischen Ölen. Trotzdem wird etwas Geraniol für Parfümeriezwecke immer noch aus ätherischen Ölen isoliert.
1) Isolierung aus ätherischen Ölen: Geraniol wird aus Citronella-Ölen und aus Palmarosa-Öl isoliert. Die fraktionierte Destillation von beispielsweise Javacitronella-Öl (falls erforderlich nach Verseifung der vorhandenen Ester) ergibt eine Fraktion, die etwa 60% Geraniol sowie Citronellol und Quiterpene enthält. Ein Produkt mit einem höheren Geraniolgehalt und einer leicht unterschiedlichen Geruchsqualität zur Verwendung in feinen Duftstoffen wird durch Fraktionieren von Palmarosaöl nach Verseifung der Geranylester erhalten.
2) Synthese aus ²-Pinen: Die Pyrolyse von ²-Pinen ergibt Myrcen, das durch Zugabe von Chlorwasserstoff in Gegenwart kleiner Mengen Katalysator, beispielsweise Kupfer (I) -chlorid, in ein Gemisch aus überwiegend Geranyl, Neryl und Linalylchlorid umgewandelt wird und ein organisches quaternäres Ammoniumsalz. Nach dem Entfernen des Katalysators wird das Gemisch mit Natriumacetat in Gegenwart einer Stickstoffbase (z. B. Triethylamin) umgesetzt und in Geranylacetat, Nerylacetat und eine kleine Menge Linalylacetat umgewandelt.
Geraniol wird nach Verseifung und fraktionierter Destillation der resultierenden Alkohole erhalten. 3) Synthese aus Linalool: Ein 96% reines synthetisches Geraniol, das durch Isomerisierung von Linalool hergestellt wurde, ist im Handel erhältlich. Orthovanadate werden als Katalysatoren verwendet, um eine> 90% ige Ausbeute an Ageraniol-Nerol-Gemisch zu ergeben. Geraniol von hoher Reinheit wird schließlich durch fraktionierte Destillation erhalten. Ein beträchtlicher Teil des im Handel erhältlichen Geraniols wird nach einem modifizierten Verfahren hergestellt: Linalool, das in einer Reinheit von etwa 65% aus Î ± -Pinen erhalten wird, wird in Linalylborate umgewandelt, die sich in Gegenwart von Vanadaten als Katalysatoren zu Geranyl- und Nerylboraten umlagern. Die Alkohole werden durch Hydrolyse der Ester erhalten.
4) Synthese aus Citral: Citral wurde in jüngster Zeit in sehr großen Mengen petrochemisch hergestellt, so dass eine teilweise Hydrierung von Citral zu einem sehr wirtschaftlichen Weg für die Herstellung von Geraniol wird. Eine hohe Selektivität für diese Reaktion kann durch die Verwendung spezieller Katalysatoren [106] oder durch spezielle Reaktionstechniken erreicht werden.

Aromaschwellenwerte

Detektion: 4 bis 75 ppb.

Geschmacksschwellenwerte

Geschmackseigenschaften bei 10 ppm: süße Foralrose, Zitrusfrüchte mit fruchtigen, wachsartigen Eigenschaften.

Allgemeine Beschreibung

Farblose bis blassgelbe ölige Flüssigkeit mit süßem Rosengeruch.

Reaktivitätsprofil

Ein ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff und ein Alkohol. Entzündbare und / oder toxische Gase entstehen durch die Kombination von Alkoholen mit Alkalimetallen, Nitriden und starken Reduktionsmitteln. Sie reagieren mit Oxosäuren und Carbonsäuren zu Formestern plus Wasser. Oxidationsmittel wandeln sie in Aldehyde oder Ketone um. Alkohole zeigen sowohl ein schwaches Säure- als auch ein schwaches Basenverhalten. Sie können die Polymerisation von Isocyanaten und Epoxiden initiieren.

Krebsforschung

Ausgehend von der Antitumoraktivität gegen mehrere Zelllinien durch einen im G0 / G1-Zellzyklus auftretenden Stillstand und schließlich mit einem Anstieg der Apoptose wurde festgestellt, dass dieses Molekül das Enzym des Mevalonzyklus stört. Die Unterdrückung der Prenylierung von Proteinen führt zur Hemmung der DNA-Synthese, und die Unterdrückung von 3-Hydroxy-3-methylglutaryl-CoA (HMG-CoA) führt zu einer Verringerung des Mevalonatpools und begrenzt so die Proteinisoprenylierung. In gleicher Weise wurde eine Verringerung der biologischen Cholesterinverantwortlichkeit von Cholesterin kontrolliert (Pattanayak et al. 2009; Ni et al. 2012; Dahham et al. 2016).

Sicherheitsprofil

Gift auf intravenösem Weg. Mäßig toxisch durch Verschlucken, subkutane und intramuskuläre Wege. Ein schwerer menschlicher Hautreizstoff. Brennbare Flüssigkeit. Wenn es zur Zersetzung erhitzt wird, gibt es scharfen Rauch und reizende Dämpfe ab.

Chemische Synthese

Durch fraktionierte Destillation aus geraniolreichen ätherischen Ölen oder synthetisch aus Myrcen.

Reinigungsmethoden

Geraniol wird durch Chromatographie oder Dünnschichtchromatographie auf Platten von Kieselgur G mit Aceton / Wasser / flüssigem Paraffin (130: 70: 1) als Lösungsmittelsystem gereinigt. Hexan / Ethylacetat (1: 4) ist ebenfalls geeignet. Reinigen Sie es auch durch GLC auf einer mit Asilicon behandelten Carbowax 20M-Säule (10%) auf Chromosorb W (60-80 mesh). [Porter Pure Appl Chem 20 499 1969.] Lagern Sie es in vollständig verschlossenen Behältern im Kühlschrank und schützen Sie es vor Licht. Es hat einen angenehmen Geruch. [vgl. S. 681, Beilstein 1 IV 2277.]

Rohes Material

Calciumchlorid -> Citral -> Linalool -> Citronellol -> NEROL -> Eukalyptus-Citriodara-Öl -> Amalgam-Natrium -> Citronella-Öl -> Myrcen

Vorbereitungsprodukte

Citral -> Citronellol -> Citronellal -> NEROL -> 3,7-DIMETHYL-7-OCTEN-1-OL -> Geranylacetat -> GERANYLBUTYRAT -> Geranylformiat -> FEMA 2510- -> 3,7-DIMETHYL-1-OCTANOL -> 2,4,5-TRIMETHYLANILIN