Methyldihydrojasmonat

Produktname:

Methyldihydrojasmonat

Synonyme:

3-Oxo-2-pentyl-cyclopentan-essigsäuremethylester; Cyclopentan-essigsäure, 3-oxo-2-pentyl-methylester; Hedion; CEPIONAT A.K.A. METHYL-EPI-DIHYDROJASMONAT;(3-Oxo-2-pentyl-cyclopentyl)-essigsäure Säuremethylester; Methyldihydrojasmonat (cis- und trans-Gemisch);METHYL DIHYDROJASMONATE HC;(2-Pentyl-3-oxocyclopentyl)essigsäure Säuremethylester

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Produktkategorien:

Alphabetische Auflistungen; Aromen und Duftstoffe; Als Aromachemikalie zur Verwendung in Geschmacks-, Duft- und andere Anwendungen; Inhibitoren; M-N

Mol-Datei:

24851-98-7.mol

Siedepunkt 

110 °C0,2 mm Hg(lit.)

Dichte 

0,998 g/ml at 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | METHYLDIHYDROJASMONAT

Brechungsindex 

n20/D 1,459(lit.)

Fp 

>230 °F

Löslichkeit 

H2O: unlöslich

Wasserlöslichkeit 

399,8 mg/L (25 °C)

JECFA-Nummer

1898

Merck 

14.6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS-Datenbankreferenz

24851-98-7 (CAS-Datenbankreferenz)

NIST-Chemiereferenz

Cyclopentaessigsäure, 3-Oxo-2-pentyl-, Methylester (24851-98-7)

EPA-Substanzregistersystem

Methyl 3-Oxo-2-pentyl-cyclopentanacetat (24851-98-7)

Sicherheitshinweise 

23-24/25

WGK Deutschland 

2

RTECS 

GY2453800

HS-Code 

29183000

Toxizität

LD50 (g/kg): >5 oral bei Ratten; >5 dermal bei Kaninchen (Food Chem. Toxicol.)

Beschreibung

Methyl Dihydrojasmonat hat eine kräftige süß-blumige, jasminartige, etwas fruchtige Note Geruch. Dies ist der Duftbestandteil im Jasminöl (Jasminum gradiflorum). L.). Kann durch Kondensation von 2-Pentyl-2-cyclopenten-l-on mit hergestellt werden Ethylmalonat, gefolgt von Hydrolyse, Decarboxylierung und Methylierung.

Chemische Eigenschaften

Methyl Dihydrojasmonat hat eine kräftige süß-blumige, jasminartige, etwas fruchtige Note Geruch. Diese Verbindung ist der geruchsgebende Bestandteil von Jasminöl (Jasminum gradiflorum L.)

Chemische Eigenschaften

Methyl Dihydrojasmonat ist ein Jasminduft, der eng mit Methyl verwandt ist Jasmonat, das im Jasminöl vorkommt. Methyldihydrojasmonat wurde im Tee identifiziert. Es ist eine Flüssigkeit mit einer typisch fruchtigen, jasminartigen Blüte Geruch.
Methyldihydrojasmonat wird durch Michael-Addition von Malonsäure hergestellt Ester zu 2-Pentyl-2-cyclopenten-l-on, gefolgt von Hydrolyse und Decarboxylierung des resultierenden (2-Pentyl-3-oxocyclopentyl)malonats und Veresterung der (2-Pentyl-3-oxocyclopentyl)essigsäure [304]. 2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on wird durch eine Aldolkondensation zwischen hergestellt Cyclopentanon und Valeraldehyd und anschließende Isomerisierung der entstehendes 2-Pentylidencyclopentanon oder durch Palladium katalysiert Decarboxylierung von Allyl-2-oxo-1-pentylcyclopentancarboxylaten.
Die Dealkoxycarbonylierung des Malonats kann auch direkt mit durchgeführt werden Wasser bei erhöhter Temperatur.
Methyldihydrojasmonat der oben genannten Qualität besteht aus einem 9 : 1 Gleichgewichtsgemisch der trans- und cis-Isomere. Allerdings Methyl Cisdihydrojasmonat ist das viel intensivere Isomer mit einem Schwellenwert von ca 20-mal niedriger als die des trans-Isomers. Daher Methyl Dihydrojasmonat-Qualitäten mit angereicherten Anteilen des cis-Isomers sind ebenfalls vorhanden vermarktet.
Bei diesen „High-cis“-Produkten handelt es sich um farblose Flüssigkeiten mit extremer Wirkung Jasmin-Charakter. Die verschiedenen kommerziellen Qualitäten können unterschiedliche enthalten Mengen des cis-Isomers.
Methyldihydrojasmonat mit hohem cis-Gehalt ist ein wertvoller Stoff in feinen Düften leidet jedoch unter Stabilitätsproblemen aufgrund seiner Tendenz zur Isomerisierung Gleichgewichtsmischung und hat daher in anderen Parfümerien nur begrenzte Verwendung Anwendungen.
Aus der Gleichgewichtsmischung kann hoch-cis-Methyldihydrojasmonat hergestellt werden durch spezielle Destillationstechniken, bei denen die Isomerisierung durch die bewirkt wird Wirkung von Natriumcarbonat. Ein hoher Anteil an cis-Methyldihydrojasmonat kann auch durch Hydrierung von Methyldehydrodihydrojasmonat erhalten werden, das ist aus 1(2-Furyl)-hexanol durch Umlagerung, Isomerisierung, Veretherung und Kondensation mit Dimethylmalonat.
Weitere stereoselektive Syntheseansätze finden Sie im Übersichtsartikel.
Von allen möglichen Isomeren besitzt das (+)-(1R)-cis-Isomer das meiste Charakteristischer und intensiver Jasminduft. Daher industriell umsetzbar verfahren zur herstellung eines methyldihydrojasmonats mit hohem anteil dieses Isomers wurde entwickelt. Der Prozess umfasst die katalytische Hydrierung der entsprechenden Cyclopentenessigsäure in Gegenwart von ein Ruthenium(II)-Komplex mit chiralen Liganden und anschließende Veresterung.
Methyldihydrojasmonat wird in der Parfümerie für Blütendüfte verwendet, besonders bei Jasminsorten.

Vorbereitung

Durch Kondensation von 2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on mit Ethylmalonat, gefolgt von Hydrolyse, Decarboxylierung und Methylierung

Geschmacksschwellenwerte

Schmecken Eigenschaften bei 20 ppm: süß, blumig, zitrisch, fruchtig und beerig mit tutti-frutti Unternoten.

Handelsname

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Rohstoffe

Cyclopentanon -> Valeraldehyd