Methyldihydrojasmonat

Produktname:

Methyldihydrojasmonat

Synonyme:

3-Oxo-2-pentylcyclopentanessigsäureacimethylester, Cyclopentanessigsäure, 3-Oxo-2-pentyl-, methylester, Hedion, CEPIONATEA.K.A. METHYL-EPI-DIHYDROJASMONAT, (3-Oxo-2-pentylcyclopentyl) essigsäuremethylester, Methyldihydrojasmonat (cis- und trans-Gemisch), METHYLDIHYDROJASMONAT HC, (2-Pentyl-3-oxocyclopentylesteressigsäureester)

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Produktkategorien:

Alphabetische Auflistungen; Aromen und Duftstoffe; Als Aroma-Chemikalie zur Verwendung von Geschmacks-, Duft- und anderen Anwendungen; Inhibitoren; M-N

Mol Datei:

24851-98-7.mol

Siedepunkt

110 ° C0,2 mmHg (lit.)

Dichte

0,998 g / ml bei 25 ° C (Lit.)

FEMA

3408 | METHYLDIHYDROJASMONAT

Brechungsindex

n20 / D 1,459 (lit.)

Fp

> 230 ° F.

Löslichkeit

H2O: unlöslich

Wasserlöslichkeit

399,8 mg / l (25 ºC)

JECFA-Nummer

1898

Merck

14.6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS-Datenbankreferenz

24851-98-7 (CAS-Datenbankreferenz)

NIST Chemistry Reference

Cyclopentanessigsäure, 3-Oxo-2-pentyl-, methylester (24851-98-7)

EPA-Stoffregistersystem

Methyl3-oxo-2-pentylcyclopentaneacetat (24851-98-7)

Sicherheitserklärungen

23-24 / 25

WGK Deutschland

2

RTECS

GY2453800

HS-Code

29183000

Toxizität

LD50 (g / kg):> 5oral bei Ratten; > 5 dermal bei Kaninchen (Food Chem. Toxicol.)

Beschreibung

Methyldihydrojasmonat hat einen kräftigen süß-blumigen, jasminartigen, etwas fruchtigen Duft. Dies ist die Riechkomponente in Jasminöl (Jasminum gradiflorumL.). Kann durch Kondensation von 2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on mit Ethylmalonat hergestellt werden, gefolgt von Hydrolyse, Decarboxylierung und Methylierung.

Chemische Eigenschaften

Methyldihydrojasmonat hat einen kräftigen süß-blumigen, jasminartigen, etwas fruchtigen Duft. Diese Verbindung ist die geruchsintensive Komponente von Jasminöl (Jasminum gradiflorum L.)

Chemische Eigenschaften

Methyldihydrojasmonat ist ein Jasmin-Duft, der eng mit Methyljasmonat verwandt ist, das in Jasminöl vorkommt. Methyldihydrojasmonat wurde in Tee identifiziert. Es ist eine Flüssigkeit mit einem typischen fruchtigen, jasminartigen Blütengeruch.
Methyldihydrojasmonat wird durch Michael-Addition von Malonsäureestern an 2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on hergestellt, gefolgt von Hydrolyse und Deparboxylierung des resultierenden (2-Pentyl-3-oxocyclopentyl) malonats und Veresterung des (2-Pentyl-3) -oxocyclopentyl) essigsäure [304] .2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on wird durch Aldolkondensation zwischen Cyclopentanon und Valeraldehyd und anschließende Isomerisierung des resultierenden 2-Pentylidencyclopentanons oder durch Palladium-katalysierte Decarboxylierung von Allyl-2-cyclo-1-cyclo-cyclo-1-cyclo-cyclo-1-cyclo-cyclo-1-cyclo-cyclo-1 .
Die Dealkoxycarbonylierung des Malonats kann auch direkt mit Wasser bei erhöhter Temperatur erreicht werden.
Methyldihydrojasmonat der vorgenannten Qualität besteht aus einem 9: 1-Gleichgewichtsgemisch der trans- und cis-Isomere. Methylcisdihydrojasmonat ist jedoch das viel intensivere Isomer mit einer Schwelle, die etwa 20-mal niedriger ist als die des trans-Isomers. Daher werden auch Methyldihydrojasmonat-Qualitäten mit angereicherten Anteilen des cis-Isomers vermarktet.
Diese "High-Cis" -Produkte sind farblose Flüssigkeiten mit extrem starkem Jasmincharakter. Unterschiedliche kommerzielle Eigenschaften können unterschiedliche Mengen des Cis-Isomers enthalten.
High-cis-Methyldihydrojasmonat ist ein wertvolles Material in feinen Duftstoffen, leidet jedoch an Stabilitätsproblemen aufgrund seiner Tendenz zur Isomerisierung in das Gleichgewichtsgemisch und wird daher nur begrenzt in anderen Parfümerieanwendungen verwendet.
Aus dem Gleichgewichtsgemisch kann durch spezielle Destillationstechniken, bei denen die Isomerisierung durch Reaktion von Natriumcarbonat erfolgt, High-cis-Methyldihydrojasmonat hergestellt werden. Ein hoher Anteil an cis-Methyldihydrojasmonat kann auch durch Hydrierung von Methyldehydrodihydrojasmonat erhalten werden, das aus 1 (2-Furyl) hexanol durch Umlagerung, Isomerisierung, Veretherung und Kondensation mit Dimethylmalonat zugänglich ist.
Für andere stereoselektive Syntheseansätze siehe Übersicht.
Von allen möglichen Isomeren besitzt das (+) - (1R) -cis-Isomer den charakteristischsten und intensivsten Jasmingeruch. Daher wurde ein industriell realisierbares Verfahren zur Herstellung eines Methyldihydrojasmonats mit einem hohen Anteil dieses Isomers entwickelt. Das Verfahren umfasst die katalytische Hydrierung der entsprechenden Cyclopentenessigsäure in Gegenwart eines Ruthenium (II) -Komplexes mit chiralen Liganden und die anschließende Veresterung.
Methyldihydrojasmonat wird in der Parfümerie für Blütendüfte verwendet, insbesondere bei Jasminarten.

Vorbereitung

Durch Kondensation von 2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on mit Ethylmalonat, gefolgt von Hydrolyse, Decarboxylierung und Methylierung

Geschmacksschwellenwerte

Geschmackseigenschaften bei 20 ppm: süß, blumig, zitrisch, fruchtig und beeren-withtutti-frutti-Unternotizen.

Handelsname

Claigeon, Cepionate (Nippon Zeon), Hedione, Hedione, HC (Firmenich), Kharismal; (IFF).

Rohes Material

Cyclopentanon -> Valeraldehyd